鋯合金棒材常用于核反應(yīng)堆用燃料棒的端塞材料。熱旋鍛工序是鋯棒生產(chǎn)工藝流程中的關(guān)鍵 工序之一。鋯棒熱旋鍛過程中，需先將鋯棒加熱到一定的溫度后隨即進(jìn)行旋鍛生產(chǎn)。鋯合金是典 型的吸氫材料。若在熱旋鍛前的加熱溫度控制不當(dāng)，則易造成鋯合金吸附空氣中的氫氣從而造成 鋯棒中的氫元素超標(biāo)，引發(fā)嚴(yán)重的的質(zhì)量問題。文章以某批次鋯棒檢驗(yàn)時發(fā)現(xiàn)的氫元素超標(biāo)問題 為例，采用故障樹的方法列舉了可能導(dǎo)致鋯棒熱旋鍛過程中的吸氫因素，確定了鋯棒氫元素超標(biāo) 的原因，提出了后續(xù)改進(jìn)措施，并按照改進(jìn)措施提出的工藝進(jìn)行了驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，試驗(yàn)棒 材的氫元素檢測結(jié)果均合格。該質(zhì)量問題的解決為提高鋯棒熱旋鍛質(zhì)量控制過程提供了新思想和 新方法。 

鋯及鋯合金因具有熱中子截面吸收率低、高溫 高壓下其具有優(yōu)異的力學(xué)性能和腐蝕性能的特點(diǎn)， 廣泛應(yīng)用于核反應(yīng)堆的結(jié)構(gòu)材料和包殼管材料。氫 在鋯及鋯合金中的固溶度有限，從Zr-H相圖可知， 氫在α-Zr內(nèi)的溶解度明顯的隨溫度變化而變化，一 定溫度下，有一定的極限固溶度。在室溫下低于幾  個10(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，在300℃時約為80×10^-6，在400℃ 時可上升到200×10^-6。當(dāng)氫含量超過極限固溶度或者 降低鋯環(huán)境溫度時，鋯及鋯合金析出氫化物，所以 鋯及鋯合金是一種強(qiáng)烈的吸氫材料，它對氫元素的 溶解度會隨著溫度升高而升高。有資料表明，氫 對鋯合金材料的危害主要為產(chǎn)生氫蝕、氫脆和氫鼓 泡。當(dāng)鋯合金包殼觀在高溫運(yùn)行時，吸收腐蝕反應(yīng) 生成的氫化物可嚴(yán)重的破壞α-Zr晶粒的完整性，產(chǎn)生微裂紋或者體積增大，從而嚴(yán)重的影響鋯合金的氫 化物取樣因子和力學(xué)性能，可導(dǎo)致鋯合金燃料棒在 堆內(nèi)惡劣的環(huán)境中發(fā)生氫致延遲斷裂(DHC)。伴 隨著人們對核文化、核反應(yīng)堆質(zhì)量和安全標(biāo)準(zhǔn)理解 的不斷深入，嚴(yán)格控制鋯合金中的氫含量和氫化物 是各國核材料工作者研究的重點(diǎn)工作之一。

本文以 核反應(yīng)堆用燃料元件用鋯棒的氫元素超標(biāo)質(zhì)量問題 為研究對象，采用故障樹的方法列舉了可能導(dǎo)致鋯 棒熱旋鍛過程中的吸氫因素，確定了鋯棒氫元素超 標(biāo)的原因，提出了后續(xù)改進(jìn)措施，并按照改進(jìn)措施 提出的工藝進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn)，最終試驗(yàn)鋯棒氫元素 結(jié)果均合格。該質(zhì)量事件為豐富鋯合金理論和實(shí)踐 研究、提高鋯合金生產(chǎn)過程中的質(zhì)量控制和過程管 理提供了一種新思路和新方法。

1、事件描述 

通常成品鋯合金棒材中的氫元素含量標(biāo)準(zhǔn)要 求為氫元素≤0.0025%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，然而對某公司 生產(chǎn)出的成品鋯棒進(jìn)行氫元素檢測，其抽檢結(jié)果分 別為0.0029%和0.0038%。經(jīng)過與客戶溝通，對原 樣品原部位重新加倍取樣復(fù)驗(yàn)，該批次鋯棒氫元素 的抽檢結(jié)果分別為0.0018%、0.0024%、0.0029%、 0.0016%。該批成品鋯棒中的部分檢驗(yàn)樣品氫元素含 量超出了技術(shù)條件標(biāo)準(zhǔn)的要求。 

2、原因定位 

針對成品鋯棒氫元素超標(biāo)的質(zhì)量問題，某公司先對鋯棒的原料進(jìn)行了排查確認(rèn)。結(jié)果表明鋯 棒坯原料的氫元素的檢測結(jié)果分別為0.0018%、0.0012%、0.0018%、0.0016%。從鋯棒坯原料的檢測 結(jié)果可見，鋯棒坯的原料結(jié)果合格。隨后，對鋯棒 生產(chǎn)流程中的所有冷加工(軋制、除油、酸洗、無芯 磨和拋光工序)和熱加工(退火和熱旋鍛工序)工序進(jìn) 行實(shí)驗(yàn)和檢查。經(jīng)過開展相應(yīng)的排查實(shí)驗(yàn)和檢查， 結(jié)果表明可以排除冷加工所有工序和熱加工中的退 火工序。最終定位為熱旋鍛工序可能導(dǎo)致該批次的 鋯棒氫超標(biāo)，現(xiàn)建立故障樹，從氫源和吸氫條件兩 方面分別系統(tǒng)分析外委熱旋鍛工序，故障樹如 圖1所示。 

1）操作人員 

在該批鋯棒生產(chǎn)過程中，生產(chǎn)的操作人員具有 豐富的生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)，每次生產(chǎn)前均經(jīng)過相關(guān)的培訓(xùn)， 具有相應(yīng)的資質(zhì)，所以可以排除操作人員操作不當(dāng) 造成的鋯棒氫超標(biāo)。

2）物料污染 

在熱旋鍛生產(chǎn)過程中，熱旋鍛軸承需要潤滑(潤 滑油為碳?xì)溆袡C(jī)物)。若軸承潤滑油泄露或爐膛不干 凈(含氫物質(zhì)的污染)，則導(dǎo)致潤滑油污染鋯棒。在熱 旋鍛前加熱的環(huán)境中會產(chǎn)生大量含氫氣氛，從而導(dǎo) 致鋯棒熱旋鍛吸氫。此外，從該批熱旋鍛設(shè)備運(yùn)行 檢查記錄進(jìn)行排查，熱旋鍛設(shè)備運(yùn)行檢查記錄不完 整，熱旋鍛設(shè)備潤滑油泄露、加熱爐膛內(nèi)油粘污、爐膛不干燥可能會導(dǎo)致鋯棒氫元素超標(biāo)。 由于鋯棒的熱旋鍛主要為外委生產(chǎn)，且鋯棒存 放和搬運(yùn)不當(dāng)，則會造成鋯棒表面存在含氫物質(zhì)的 污染(如油沾污)，從而導(dǎo)致棒材吸氫。 選取同規(guī)格的鋯棒，在熱旋鍛前的加熱階段開 展鋯棒涂油模擬熱旋鍛加熱實(shí)驗(yàn)，最終實(shí)驗(yàn)結(jié)果表 明：涂油后的鋯棒在加熱旋鍛后氫元素超標(biāo)。 綜上所述，熱旋鍛設(shè)備漏油、鋯棒生產(chǎn)或運(yùn)輸 過程表面含氫物質(zhì)的污染，可能會導(dǎo)致鋯棒氫元素 超標(biāo)。 

3）環(huán)境 

空氣濕度 

查閱熱旋鍛外委建造記錄和現(xiàn)場實(shí)測濕度，開 展空氣濕度對鋯棒熱旋鍛實(shí)驗(yàn)，鋯棒實(shí)驗(yàn)后氫元素檢 測均合格，可以排除氫源對鋯棒氫元素超標(biāo)的影響。 

氫源 

經(jīng)過外委現(xiàn)場檢查，發(fā)現(xiàn)外委加工單位熱旋鍛 場地雖然存在氫源，但在熱旋鍛過程中該氫源處于關(guān) 閉狀態(tài)，可以排除氫源對鋯棒氫元素超標(biāo)的影響。 

綜上所述，熱旋鍛過程中的旋鍛設(shè)備潤滑油泄 露、加熱爐膛內(nèi)油粘污、爐膛不干燥、棒材存放和搬 運(yùn)不當(dāng)造成的沾污是造成鋯棒氫元素超標(biāo)的原因。 

3、機(jī)理分析 

從Zr-H的相圖可知，氫在α-Zr內(nèi)的溶解度明顯 的隨溫度變化而變化。氫的固溶度在室溫下低于 10-6%，在300℃的溫度下約為80×10-6%，在400℃的 溫度下約為200×10-6%，在700~800℃的溫度下氫的 固溶度更高。而熱旋鍛態(tài)的溫度恰好在700~800℃之 間，若爐內(nèi)鋯合金表面或旋鍛環(huán)境中存在含氫氣物 質(zhì)，鋯棒會急速的產(chǎn)生吸氫行為，從而造成該批鋯 棒氫元素超標(biāo)。 

4、改進(jìn)措施 

根據(jù)圖1故障樹分析所定位的原因，提出后續(xù)改 進(jìn)措施，內(nèi)容如下：啟動熱旋鍛設(shè)備生產(chǎn)前，對熱旋鍛設(shè)備進(jìn)行檢查，確保設(shè)備軸承潤滑正常，設(shè)備 無漏油現(xiàn)象；外委生產(chǎn)熱旋鍛生產(chǎn)鋯棒時，現(xiàn)場制 氫設(shè)備必須停止生產(chǎn)；熱旋鍛過程中保證物料存放在清潔料架上；搬運(yùn)過程中，與物料接觸的手套和 夾具應(yīng)清潔，避免對物料造成污染；生產(chǎn)前對加熱 爐膛進(jìn)行清理，確保爐膛干凈無污染；每次熱旋鍛 前應(yīng)對熱旋鍛爐填充鋯屑進(jìn)行烘爐處理，在工藝要 求的保溫溫度下烘爐時間應(yīng)不少于3h。 

按照改進(jìn)措施重新進(jìn)行鋯棒熱旋鍛實(shí)驗(yàn)，熱旋 鍛后的棒材氫元素均合格，進(jìn)一步證明提出的改進(jìn) 措施有效。 

5、結(jié)束語 

以某公司外委熱旋鍛發(fā)生的鋯棒氫元素超標(biāo)質(zhì) 量事件為例，采用故障樹的方法以鋯棒外委熱旋鍛 過程中的氫源和吸氫條件為內(nèi)容進(jìn)行分析和探討。 熱旋鍛過程中的旋鍛設(shè)備潤滑油泄露、加熱爐膛內(nèi) 油粘污、爐膛不干燥、棒材存放和搬運(yùn)不當(dāng)造成的 沾污是造成鋯棒氫元素超標(biāo)的原因。提出了檢查設(shè) 備、清潔料架、爐膛清理和鋯屑烘爐等改進(jìn)措施。 按照改進(jìn)措施進(jìn)行試驗(yàn)驗(yàn)證，試驗(yàn)后的棒材氫元素 性能合格。該質(zhì)量事件為豐富鋯合金理論和實(shí)踐研 究、提高鋯合金生產(chǎn)過程中的質(zhì)量控制和過程管理 提供了一種新思路和新方法。

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