由于鋯具有優(yōu)異的耐腐蝕性,鋯在醋酸、PTA、醋酐、聚甲醛以及氯化聚乙烯等裝置中得到了大量的應(yīng)用[1-4]。近年來,隨著我國工業(yè)技術(shù)的發(fā)展以及對(duì)鋯材的深入研究,從海綿鋯的冶煉到板材、鍛件、管材的生產(chǎn)均實(shí)現(xiàn)了國產(chǎn)化[5-6]。
隨著我國化工行業(yè)大型化的發(fā)展,鋯材的使用量也隨之增多,國內(nèi)也完善了自己的材料標(biāo)準(zhǔn)及設(shè)計(jì)制造標(biāo)準(zhǔn)。2010年,國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局與國家標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)共同發(fā)布了《鋯及鋯合金牌號(hào)和化學(xué)成分》(GB/T26314)標(biāo)準(zhǔn),同年國家能源局發(fā)布了《鋯制壓力容器》(NB/T47011)標(biāo)準(zhǔn),為鋯制容器設(shè)備的設(shè)計(jì)制造提供規(guī)范化及標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn),《固定式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》(TSG21—2016)也將NB/T47011標(biāo)準(zhǔn)列入?yún)f(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn)中。
鋯材的焊接是設(shè)備制造過程中的關(guān)鍵工藝,合格的焊接接頭質(zhì)量是保證設(shè)備安全使用的關(guān)鍵。
1、R60702鋯性能介紹
1.1物理性能
鋯的活性高,極易受空氣的氧化,在鋯的表面形成一層致密的氧化膜,提高其耐腐蝕性。鋯的密度為6.49g/cm3,熔點(diǎn)為1845℃,其熔點(diǎn)高于鈦、鎳、鋼、銅、鋁等材料。鋯在常溫時(shí)的熱導(dǎo)率約為20.8W/(m·K),比銅、鋁、鎳都低,與鈦和奧氏體不銹鋼相接近。鋯的室溫?zé)崤蛎浵禂?shù)比鈦更低,約為5.8×10-6℃。鋯的彈性模量較低,室溫時(shí)約為99.3GPa,僅為鋼的一半,在同樣的應(yīng)力作用下,鋯的彈性變形量約為鋼的兩倍[7]。
1.2化學(xué)成分及力學(xué)性能
R60702鋯為工業(yè)級(jí)鋯,其化學(xué)成分及力學(xué)性能滿足ASMESB—551標(biāo)準(zhǔn)的要求,SB—551R60702鋯相當(dāng)于我國GB/T26314—2010標(biāo)準(zhǔn)中的Zr-3。R60702鋯由于其良好的耐腐蝕性與力學(xué)性能,常用于非核能級(jí)壓力容器的選材,其具體的化學(xué)成分及力學(xué)性能見表1、表2。
1.3晶體結(jié)構(gòu)
R60702鋯在常溫下為密排六方晶體結(jié)構(gòu),即α-Zr結(jié)構(gòu)。R60702鋯在865℃時(shí)發(fā)生相變,從α相(密排六方晶格)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)棣孪啵w心立方晶格)結(jié)構(gòu)。
R60702鋯中的氧元素、氮元素為α相穩(wěn)定化元素,提高α相到β相轉(zhuǎn)變的溫度[8]。

2、鋯的焊接
2.1鋯的焊接性
鋯的焊接性較好,但由于其熔點(diǎn)較高,焊接時(shí)需要采用較大的焊接電流施焊,又由于鋯的導(dǎo)熱性差,電弧停留時(shí)間過長,會(huì)導(dǎo)致熱影響區(qū)粗晶,因此鋯的焊接應(yīng)采用適當(dāng)?shù)拇箅娏骺焖俸腹に?。在高溫下,鋯與氫、氧、氮、碳等間隙元素發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生脆性化合物,導(dǎo)致沿晶開裂。
為避免氫的吸附,必須將所有濕氣從鋯的表面清除,焊接保護(hù)氣體露點(diǎn)溫度應(yīng)在-50℃或更低。氧、氮主要來源于大氣,焊接時(shí)必須做好保護(hù),避免焊縫吸氧、吸氮。碳通常來自清潔過程中沒有被完全去除的污垢或油脂,同時(shí)焊接區(qū)域清理得不干凈也會(huì)增加焊接氣孔的傾向。
2.2鋯的焊接保護(hù)
鋯焊接時(shí),GTAW焊應(yīng)采用99.999%的高純度氬氣進(jìn)行保護(hù),保護(hù)噴嘴應(yīng)采用大直徑的噴嘴,最好使用帶有氣體均勻化絲網(wǎng)的透鏡噴嘴,如圖1所示。

鋯焊接時(shí),除焊接熔池需要保護(hù)外,背面焊縫及尾部焊縫也同時(shí)需要保護(hù),氬弧焊槍要帶有尾部拖罩,如圖2所示。拖罩使溫度高于400℃的焊接接頭置于惰性氣體的保護(hù)之下,避免高溫時(shí)與空氣接觸,受到空氣污染。

2.3鋯焊接保護(hù)效果的要求
鋯的焊縫和熱影響區(qū)的表面顏色是鋯焊縫驗(yàn)收的重要指標(biāo),《鋯制壓力容器》(NB/T47011)標(biāo)準(zhǔn)與《鋯及鋯合金熔焊指南》(AWSG2.5)標(biāo)準(zhǔn)均對(duì)鋯焊接保護(hù)效果提出了要求,鋯焊縫和熱影響區(qū)表面顏色的規(guī)定見表3。對(duì)于鋯的焊接表面顏色的要求,AWSG2.5標(biāo)準(zhǔn)采用了更為直觀的圖片形式表達(dá),如圖3所示。


對(duì)于圖3(a)中的銀白色為正確保護(hù)后的顏色,圖3(b)中的金黃色表明受到輕微的污染,但可以接受,其表面的金黃色可采用潔凈的不銹鋼刷去除。圖3(c)、(d)中的深藍(lán)色、紫色表明焊縫及熱影響區(qū)受到中度污染,需要將表面焊縫去除。
圖3(e)、(f)中的黃灰色、灰色表明焊縫及熱影響區(qū)受到嚴(yán)重的污染,不僅需要將表面焊縫去除掉,還需要將焊縫每側(cè)的熱影響區(qū)去除掉。
2.4鋯的焊接環(huán)境
鋯的焊接應(yīng)在空氣潔凈、無污染、無煙、無金屬粉塵的潔凈環(huán)境下進(jìn)行,焊接場(chǎng)所應(yīng)為獨(dú)立的區(qū)域,須避免與碳鋼材料接觸,防止被鐵銹污染。焊工衣著鞋帽手套等應(yīng)清潔無污染、鞋底干凈。
3、焊接試驗(yàn)
R60702鋯焊接后通常不需要進(jìn)行焊后熱處理,但制作過程中受部件的冷加工變形率過大的影響,焊縫需要隨部件進(jìn)行消應(yīng)熱處理,或者因成形工藝的需要,部分部件焊后采用了熱成形的工藝,因此根據(jù)設(shè)備制造的需要,進(jìn)行了焊態(tài)、550℃×6h熱處理以及620℃×6h熱處理的工藝評(píng)定試驗(yàn),試驗(yàn)對(duì)應(yīng)編號(hào)分別為G-1、G-2、G-3。
3.1坡口制備
焊接過程中由于焊接應(yīng)力的作用,不可避免會(huì)產(chǎn)生焊接變形,為了減小試板的焊接變形,試板的坡口設(shè)計(jì)成雙面坡口形式,試驗(yàn)所用的R60702鋯板材厚度為13.5mm,具體的坡口形式如圖4所示。為了保證焊接坡口精度與質(zhì)量,坡口加工采用銑床機(jī)械加工的方法。

3.2焊材的選用
工藝評(píng)定試驗(yàn)采用與R60702鋯化學(xué)成分及力學(xué)性能相匹配的ERZr-2焊絲進(jìn)行焊接,焊絲滿足AWSA5.24標(biāo)準(zhǔn)要求。ERZr-2焊絲焊后得到的焊縫金屬具有良好的強(qiáng)度和塑性,其抗拉強(qiáng)度值≥380MPa[11]。
3.3試板的焊接
試板焊接前,采用電動(dòng)合金磨頭對(duì)坡口及其兩側(cè)25mm的母材進(jìn)行刮磨,去除坡口及母材表面的氧化膜,并采用丙酮對(duì)坡口面及坡口兩側(cè)的母材進(jìn)行清洗,以保證焊接區(qū)域無油污。試板焊接采用GTAW焊接方法,焊槍噴嘴直徑為Φ20mm,焊槍尾部帶有保護(hù)拖罩,背面氬氣保護(hù)罩長度與試板長度相同,保護(hù)氣體均為99.999%高純度氬氣,試板具體的焊接規(guī)范參數(shù)見表4。試板焊后焊縫及熱影響區(qū)表面顏色為銀白色,表明焊接過程中保護(hù)良好,未受到污染,試板焊后表面顏色如圖5所示。


3.4試板焊后無損檢測(cè)
試板焊接后,按照NB/T47013標(biāo)準(zhǔn)對(duì)G-1、G-2、G-3焊接試板進(jìn)行100%滲透檢測(cè)以及100%射線檢測(cè)。滲透檢測(cè)后未發(fā)現(xiàn)表面缺陷,射線檢測(cè)后,試板內(nèi)部未發(fā)現(xiàn)裂紋、氣孔、未熔合、未焊透等缺陷,滲透檢測(cè)及射線檢測(cè)結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求。
3.5焊后熱處理
G-2、G-3焊接試板采用電爐進(jìn)行焊后熱處理,熱處理時(shí)每塊試板布置2支熱電偶,具體的熱處理工藝見圖6、圖7。

4、試驗(yàn)結(jié)果與分析
G-1、G-2、G-3焊接試板按照《鋯制壓力容器》(NB/T47011)標(biāo)準(zhǔn)的附錄B進(jìn)行焊接工藝評(píng)定試驗(yàn),每個(gè)試板進(jìn)行拉伸試驗(yàn)2件、面彎及背彎試驗(yàn)各2件,同時(shí)又增加了硬度、宏觀金相、微觀金相等試驗(yàn)。
4.1拉伸試驗(yàn)
對(duì)G-1、G-2、G-3焊接試板按照NB/T47011附錄B圖B.6制取緊湊型板接頭帶肩板形拉伸試樣,在萬能拉伸試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行試驗(yàn),拉伸試驗(yàn)結(jié)果見表5。從表5的拉伸試驗(yàn)結(jié)果來看,拉伸試驗(yàn)的抗拉強(qiáng)度值均大于R60702母材標(biāo)準(zhǔn)的下限值380MPa,滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求。

4.2彎曲試驗(yàn)
彎曲試驗(yàn)按照NB/T47011附錄B圖B.10(a)、(b)圖樣,每個(gè)試板取2個(gè)面彎試樣和2個(gè)背彎試樣。
經(jīng)180°彎曲后,均無裂紋。
焊接接頭經(jīng)過彎曲變形后,表面沒有任何開裂,這表明焊接接頭在焊態(tài)和經(jīng)歷過550℃×6h、620℃×6h熱處理態(tài)后均具有良好的致密性和塑性。
4.3硬度試驗(yàn)
硬度是鋯焊接的一個(gè)重要性能指標(biāo),焊縫及熱影響區(qū)硬度的升高除受自身微觀組織的影響外,還和焊接保護(hù)效果有關(guān)。
鋯焊接過程中如保護(hù)不當(dāng),造成焊縫及熱影響區(qū)吸收了氫、氧、氮元素,也會(huì)導(dǎo)致硬度升高。
硬度試驗(yàn)按照《金屬材料—維氏硬度試驗(yàn)》(GB/T4340.1)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)G-1、G-2、G-3試板的焊縫、熱影響區(qū)、母材進(jìn)行硬度試驗(yàn),硬度試驗(yàn)結(jié)果(HV10)見表6。

G-1、G-2、G-3試板焊縫及熱影響區(qū)的硬度與各自母材硬度之差均不超過50HV10,滿足工程規(guī)范的要求,這進(jìn)一步證明在焊接過程中,焊接保護(hù)良好,焊縫及熱影響區(qū)未造成污染。
4.4宏觀金相試驗(yàn)
宏觀金相試驗(yàn)按照《金屬材料焊縫破壞性試驗(yàn)—焊縫宏觀和微觀檢驗(yàn)》(GB/T26955—2011)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)G-1、G-2、G-3試板的焊接接頭進(jìn)行試驗(yàn)。
G-1、G-2、G-3宏觀金相如圖8~圖10所示,三個(gè)觀金相試樣的焊縫金屬與母材熔合良好,無裂紋、道間未熔合、未焊透等缺陷,證明R60702鋯采用GTAW焊接方法,焊接接頭質(zhì)量可靠穩(wěn)定。


4.5微觀金相試驗(yàn)
微觀金相試驗(yàn)按照《金屬材料焊縫破壞性試驗(yàn)—焊縫宏觀和微觀檢驗(yàn)》(GB/T26955—2011)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)G-1、G-2、G-3試板的焊縫、熱影響區(qū)、母材進(jìn)行試驗(yàn)。
微觀金相試樣在電子顯微鏡下放大200倍觀察,焊縫及熱影響區(qū)未見顯微缺陷,微觀金相如圖11~圖13所示。

從圖11(a)、圖12(a)、圖13(a)母材的微觀組織來看,均為α相等軸晶。圖11(b)與圖12(b)熱影響區(qū)的微觀組織,圖11(c)與圖12(c)焊縫的微觀組織基本一致,熱影響區(qū)與焊縫均為片狀α′相(即鋯的馬氏體相)。
圖11(b)、圖11(c)與圖12(b)、圖12(c)微觀組織的一致性也表明了焊接接頭在經(jīng)歷了550℃×6h的熱處理后,組織上未
發(fā)生明顯的再結(jié)晶。圖13(b)、圖13(c)焊接熱影響區(qū)及焊縫微觀組織同樣為片狀的α′相,但相對(duì)于圖11(b)、圖11(c),圖12(b)、圖12(c)的微觀組織其晶粒組織更加細(xì)小,表明經(jīng)過620℃×6h的焊后熱處理后,焊縫及熱影響區(qū)發(fā)生了再結(jié)晶。
鋯的相變點(diǎn)溫度為865℃,在相變溫度之上鋯的組織為β相,受焊接熱源的作用,焊縫及熱影響區(qū)的溫度均高于865℃,焊后高溫狀態(tài)的焊縫和熱影響區(qū)從β相快速冷卻至室溫時(shí),組織的晶格結(jié)構(gòu)發(fā)生切變,形成片狀的馬氏體,致使焊縫和熱影響區(qū)的組織形態(tài)最終為馬氏體組織。
4.6綜合分析
相對(duì)比G-1試板焊態(tài)的抗拉強(qiáng)度,G-2試板550℃×6h以及G-3試板620℃×6h熱處理后的抗拉強(qiáng)度均有所下降,這表明焊后熱處理會(huì)導(dǎo)致焊接接頭強(qiáng)度下降。通過G-2試板與G-3試板拉伸試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比,550℃×6h熱處理后的抗拉強(qiáng)度下降要比620℃×6h熱處理后的抗拉強(qiáng)度下降明顯。
從G-2試板與G-3試板焊接接頭的微觀組織對(duì)比來看,經(jīng)過620℃×6h焊后熱處理后的組織發(fā)生了再結(jié)晶,晶粒得到了細(xì)化,因此G-3試板焊接接頭抗拉強(qiáng)度下降較少。通過對(duì)微觀組織的觀察,焊縫及熱影響區(qū)硬度的升高主要是由于焊縫、熱影響區(qū)與母材的組織差異性導(dǎo)致的。相對(duì)于母材的α相而言,α′相其硬度相對(duì)較高,焊縫及熱影響區(qū)α′相的生成使焊縫和熱影響區(qū)硬度升高。從硬度數(shù)據(jù)的結(jié)果可以看出,α′相導(dǎo)致的硬度升高是有限的,從彎曲試驗(yàn)的結(jié)果來看,α′相的產(chǎn)生并不會(huì)導(dǎo)致焊接接頭塑性有明顯的下降。
5、結(jié)語
本文通過對(duì)R60702鋯的物理性能、化學(xué)成分、力學(xué)性能、焊接性能進(jìn)行分析,并根據(jù)上述一系列試驗(yàn)結(jié)果及相關(guān)分析,可以得出以下4個(gè)結(jié)論:
(1)R60702鋯采用鎢極氬弧焊焊接,焊槍采用尾部拖罩保護(hù),背面也采用氬氣保護(hù)罩進(jìn)行保護(hù),可獲得銀白色的焊縫金屬。無損檢測(cè)的合格性以及宏觀金相試驗(yàn)的合格性,均表明采用鎢極氬弧焊焊接方法質(zhì)量可靠穩(wěn)定。
(2)R60702鋯采用鎢極氬弧焊焊接,焊材采用ERZr-2焊絲,在焊態(tài)、550℃×6h熱處理態(tài)、620℃×6h熱處理態(tài)下的抗拉強(qiáng)度與彎曲性能均能滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求。與焊態(tài)相比,經(jīng)歷550℃×6h熱處理后的焊接接頭其抗拉強(qiáng)度下降明顯,經(jīng)歷620℃×6h熱處理后的焊接接頭其組織發(fā)生了再結(jié)晶,晶粒得到了細(xì)化,抗拉強(qiáng)度下降不明顯。
(3)焊縫及熱影響區(qū)的硬度值不高于母材硬度值50HV10,滿足工程規(guī)范的要求,證明焊接時(shí)保護(hù)良好,焊縫及熱影響區(qū)未受到氫、氧、氮的污染。焊縫及熱影響區(qū)硬度的升高,主要是由于微觀組織中生成的α′相導(dǎo)致的。
(4)R60702鋯焊態(tài)及550℃×6h、620℃×6h熱處理后的焊縫及熱影響區(qū)組織均為片狀α′相,但經(jīng)歷620℃×6h熱處理后的焊縫及熱影響區(qū)發(fā)生了再結(jié)晶,組織得到了細(xì)化。
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